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聚丙烯酰胺在水处理中的应用
胡玉林1 孙世良2
(1,国海证券,2,浙江鑫甬生物化工股份有限公司)
淡水资源是基础自然资源,系生态环境建设的控制性要素,同时又是战略性经济资源,为综合国力的有机组成部分。1997年联合国发布的《世界水资源综合评估报告》指出,水问题将严重制约21世纪全球的经济和社会发展,并可能导致国家间的冲突。而我国的水资源状况不容乐观,我国是一个水资源中度缺乏的国家,淡水资源总量为2.8万亿立方米,总量居世界第六位,人均占有量为2100立方米,不足世界人均水平的1/3,在联合国2006年对192个国家和评价中位居第127位。我国水资源正呈现不断恶化的趋势,水资源的污染造成的生态破坏已经成为经济发展的制约因素。因此保护水源、节约用水、提高水资源的循环利用、控制和治理水污染已受到国家和全社会的高度关注,而聚丙烯酰胺(简称PAM)作为重要的水处理剂,在水处理过程中具有其它产品不可替代的作用。
一、聚丙烯酰胺简介
中文名称:聚丙烯酰胺
中文别名:絮凝剂3号,简称PAM。聚丙烯酰胺胶体II型,聚丙烯酰胺(胶体),聚丙烯酰胺干粉(阴离子型),聚丙烯酰胺胶体Ⅰ型,阴离子聚丙烯酰胺。
英文名称:Polyacrylamide (PAM)
英文别名:Polyacrylamide absorbent Gel;Polyacrylamide solution; Acrylamide resin (low M.Wt.); Acrylamide resin (high M.Wt.); Acrylamide gel solution; Polyacrylamide,hydrolyzed; Polyacrylamide; PAM
CAS号:9003-05-8 分子式:(C3H5NO)n 分子结构式:
PAM是一种线型高分子聚合物,是丙烯酰胺均聚物或与其他单体共聚物的统称,根据PAM聚合物分子中是否具有离子,分为非离子型PAM和离子型PAM。离子型PAM又包括阴离子型、阳离子型和两性PAM。
PAM易溶于水,是重要的水溶性高分子之一,其几乎不溶于苯、乙苯、酯类、丙酮等一般有机溶剂,其水溶液近似透明的粘稠液体,属非危险品,无毒、无腐蚀性,在100℃以下具有良好的热稳定性。
PAM和它的衍生物可以用作有效的絮凝剂、增稠剂、减阻剂等,普遍应用于石油开采、水处理、造纸、制糖、纺织印染、洗煤、冶金、医药、建筑、农业等领域,有“百业助剂”之称。由于PAM水溶性好,可调节分子量(103 ~ 107),根据产品应用领域可以引进各种离子基团以得到特定的性能,同时高分子量PAM是水处理中重要的絮凝剂,因此被广泛应用于污水及饮用水的处理中。
二、聚丙烯酰胺在水处理中的使用
PAM主要以两种形式的商品出售,一种是粉状,另一种是胶体。胶体不易运输,使用也不方便,市场上主要以粉状PAM为主。最近几年,出现了聚合物分散体,称为PAM乳液,它具有更加优异的水溶性。
PAM分子链长,酰胺基可与许多物质亲和、吸附而形成氢键。高分子量PAM在被吸附的粒子间形成“桥联”,生成絮团,加速微粒下沉。PAM类絮凝剂能适应多种絮凝现象,其用量小,效率高,后处理容易,对某些情况具有特殊的价值。我国的原水处理、城市污水处理和工业废水处理行业都在不同程度地使用PAM作为絮凝剂。PAM是目前应用最广、效能最高的高分子有机合成絮凝剂。
PAM一般作为助凝剂与其它无机絮凝剂配合使用,可大大降低无机絮凝剂的使用量,它的投药量约为无机凝聚剂的1/30至1/200,形成的泥渣少,而且其形成的絮凝体强度高,沉降速度快,利于污泥沉降后的脱水。
粉状PAM在使用前,首先将它配成水溶液0.1~1%溶液,使用时可以再稀释。配制时将一定量的粉状聚合物缓慢地、小批量地倒进有低速搅拌(搅拌速率为60转/分)的塑料或不锈钢槽中,溶解温度以50~60℃为宜,避免产生“大团块状”、“鱼眼状”难溶颗粒,溶液配置后不宜长时间存放以免变质。
非离子型PAM由于不带离子型官能团,其絮凝性能受水PH值和盐类波动的影响小,在中型或碱性条件下,絮凝效果(沉降速度)不如阴离子型,但在酸性的条件下却优于阴离子型,絮体强度比阴离子型强。阳离子型PAM絮凝剂的分子量通常比阴离子型或非离子型低,其澄清性能主要是通过电荷中和作用而获得。阳离子型絮凝剂的功能主要是絮凝带负电荷的胶体,具有除浊、脱色等功能,适用于有机胶体含量高的水处理。
表1 不同离子型的PAM絮凝剂应用范围
离子型 |
选用PH范围 |
适合介质 |
作用 |
应用 |
阴离子 |
中性至碱性 |
无机胶体 |
提高沉降速度和过滤性能 |
选矿、洗煤、钻井泥浆、纸浆废水等 |
非离子 |
弱酸到弱碱 |
无机及无机、有机混合胶体 |
选矿、造纸房废水 |
|
阳离子 |
强酸性至中性 |
有机胶体 |
纺织、造纸、食品工业废水、含油废水等 |
PAM用于城市给水处理(包括生活给水和饮用水)可除去水中的悬浮物、无机物和有机物,适于处理不同浊度的水。PAM用于处理饮用水是安全的,PAM本身无毒性,对环境影响小,其毒性是来自残留的丙烯酰胺单体,要求处理饮用水的丙烯酰胺残余单体含量在0.05%以下,由于用量极低,处理后水中的含量低于0.25ug/L,符合大多数国家的饮用水标准,因此不会对生物造成危害。阳离子型PAM由于引入了氨基类等基团,其毒性往往数十至数百倍地高于阴离子型和非离子型,他们的慢性毒性有待进一步研究中。
在工业循环水处理中,加入低分子量的PAM,减少了无机絮凝剂的用量,并能阻止盐类晶体析出和生长,避免颗粒在设备表面的沉积,减缓设备内壁的腐蚀与结垢,起到防腐与防垢的作用。
在工业污水处理中,PAM经常与聚合氯化铝等无机絮凝剂搭配使用,用于含金属废水、制药废水、含油废水、食品工业废水、纺织印染废水、化工废水、炼钢厂废水、洗煤废水等,具体需根据污水性质选用不同型号的品种,通过实验确定其投加量。
在污水处理中,会产生大量的污泥,许多化工企业产生的污泥含有微生物、细菌、有机物、重金属等有毒有害物质,并被作为危险废物列入环保部门重点监管内容。正常情况下,浓缩后的污泥含水率为95~97%,尚需进行机械压滤脱水,压滤之前,浓缩污泥还需要进行预处理,投加PAM混合絮凝剂,促进污泥颗粒的聚集,提高脱水性能,形成高固含量的泥饼,含水率可降低至60~80%,减少固体废物的重量和体积,利于运输、储存及焚烧等后处理。
三、聚丙烯酰胺应用领域情况
近几年,PAM在各领域得到了广泛应用,以下是我国PAM应用领域的一些统计数据。
表2 中国PAM市场分布情况(万吨)
年份 |
油田 |
水处理 |
造纸 |
选矿 |
其它 |
出口 |
合计 |
2007 |
17.55 |
8.45 |
5.2 |
- |
1.3 |
- |
32.5 |
2008 |
21.36 |
9.67 |
6.45 |
- |
2.82 |
- |
40.3 |
2009 |
23.61 |
10.65 |
4.63 |
1.39 |
1.39 |
4.63 |
46.3 |
2010 |
25.29 |
13.49 |
5.06 |
1.69 |
1.68 |
8.99 |
56.2 |
2011 |
28.03 |
14.33 |
7.48 |
2.49 |
1.87 |
8.1 |
62.3 |
从上表中可以看出,PAM在水处理市场消耗量逐年上升,基本稳定在25%左右,用于水处理的数量和相对比例均占总量第二位,这充分证明了PAM在水处理中起到的重要作用,近几年国家加大了环保整治力度,农村污水列入治理范围,加上一大批工业污水处理厂的升级改造与扩建,将给PAM带来更大的市场。因此,对PAM进行深入研究和开发新品有着极大的社会意义。
四、聚丙烯酰胺应用于水处理的展望
虽然石油开采是目前我国PAM最大的消费领域,但日益严格的法规促进了水处理工业的发展,市政污水处理领域不仅未受到金融危机的影响,反而表现出良好的增长势头。《国家环境保护“十二五”规划》指出:当前,我国环境状况总体恶化的趋势尚未得到根本遏制,环境矛盾凸显,压力继续加大。一些重点流域、海域水污染严重。农村环境污染加剧,重金属、化学品、持久性有机污染物以及土壤、地下水等污染显现。“十二五”期间治污目标:提升城镇污水处理水平,加大污水管网建设力度,推进雨、污分流改造,加快县城和重点建制镇污水处理厂建设,到2015年,全国新增城镇污水管网约16万公里,新增污水日处理能力4200万吨,基本实现所有县和重点建制镇具备污水处理能力,污水处理设施负荷率提高到80%以上,城市污水处理率达到85%,推进污泥无害化处理处置和污水再生利用。PAM作为絮凝剂在我国城市水处理以及化工、冶金、造纸、印染、制糖、味精、煤炭、建材等行业的废水处理的用量将不断增加。我国将成为全世界PAM产量最大、应用最广、技术最先进的国家之一。